Plasma Polymerized Biofunctional Multilayers based on a SiO2-like adhesion promoting film.

148 Pages·2007·4.98 MB·English

Plasma Polymerized
Biofunctional Multilayers based on
a SiO -like adhesion promoting film.
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Dissertation zur Erlangung des Grades
„Doktor der Ingenieurwissenschaften“

der Fakultät für Angewandte Wissenschaften
der Albert-Ludwigs-Universität Freiburg im Breisgau

100 nm
vorgelegt von
Dipl.-Ingenieur
Anye Ngu Chifen
geboren am 27. Februar 1979 in Bamenda

Freiburg im Breisgau, April 2007

Der Vorsitzende der Prüfungskommission:
Der Beisitzende der Prüfungskommission:
Erstgutachter: Prof. Dr. J. Rühe
Zweitgutachter: Prof. Dr. W. Knoll

Datum der Disputation: 30. April 2007
Die vorliegende Arbeit wurde unter Betreuung von Herrn Prof. Dr. W. Knoll und Herrn Prof. Dr. J.
Rühe im Zeitraum zwischen März 2004 bis April 2007 am Max Planck Institut für
Polymerforschung, Mainz, und am Lehrstuhl für Chemie und Physik von Grenzflächen der Fakultät
für Angewandte Wissenschaften der Alberts-Ludwigs-Universität Freiburg im Breisgau angefertigt.
To my grandmother - Nimo Lum
Ich erkläre hiermit, dass ich die vorliegende Arbeit ohne zulässige Hilfe Dritter und ohne Benutzung
anderer als der angegebenen Hilfsmittel angefertigt habe. Die aus anderen Quellen direct oder
indirect übernommenen Daten und Konzepte sind unter Angabe der Quelle gekennzeichnet.
Insbesondere habe ich hierfür nicht die entgeltliche Hilfe von Vermittlungs- oder Beratungsdiensten
(Promotionsberaterinnen oder Promotionsberater) in Anspruch genommen. Niemand hat von mir
unmittelbar oder mittelbar geldwerte Leistungen für Arbeiten erhalten, die im Zusammenhang mit
dem Inhalt der vorgelegten Dissertation stehen. Die Arbeit wurde bisher weder im In- noch Ausland
in gleicher oder ähnlicher Form einer anderen Prüfungsbehörde vorgelegt.”

Freiburg, den 30-04-2004

______________________________
Anye Ngu Chifen
Zielsetzung der Arbeit

Für die Anwendung von dünnen Polymerschichten auf kommerziellen Geräten, z.B. Sensoren, muß
die Reaktionsfähigkeit der Dünnschichten heutzutage gezielt optimiert werden.
Häufig müssen die Oberflächenfilme mit deren Substraten mittels verschiedenen chemischen
Reaktionsmethoden an die Grenzfläche gebunden werden, denn die chemische Zusammensetzung
von diesen Oberflächenfilmen und Substraten ist stets unterschiedlich. Diese Optimierung der
Grenzflächen von Substraten wird meist nass-chemisch durchgeführt, um die Leistungsfähigkeit des
Films (und somit letztendlich die des Sensors) in verschiedenen Medien zu verbessern.
Beispielsweise sind Biosensoren, welche aus drei Bestandteilen bestehen, folgendermaßen
aufgebaut: Bio-Film (Biomaterialen), Signalumwandler (elektrische Materialen) und
Detektorelement. Dies bedeutet, dass die Effektivität der Biosensoren von der Stabilität oder
Adhäsion zwischen den Biomaterialen und dem Signalumwandler abhängig ist.
Die Eigenschaften von synthetischen Biomaterialen spielen eine wesentliche Rolle für die
Konzeptionierung eines Biosensors, z.B. in der Gewebetechnik- und Bioelektronikindustrie. Die
Reaktionsprozesse an den Grenzflächen zwischen den synthetischen Biomaterialien und
biologischen Medien kommen heutzutage sehr häufig im interdisziplinären Bereich zum Einsatz.
Trotzdem gibt es eine Reihe von Bio-Filmen, die durch verschiedene Methoden hergestellt worden
sind und nicht zum Einsatz kommen können da sie mangelnde Adhäsionseigenschaften auf
Substraten in natürlichen extrazellularen Medien aufweisen.
In diesem Sinne ist für die Anwendung von Bio-Filmen in einem Biosensor die Optimierung der
Adhäsion zwischen dem Bio-Film und einem Subtrat notwendig, um die funktionellen Eigenschaften
in Lösungen beizubehalten.
In dieser Arbeit sollten stabile plasma polymerisierte Schichtsysteme (Engl. Multilayer), welche die
Adhäsion zwischen einer elektrischen Grenzfläche und einer biofunktionellen Dünnschicht (Film)
optimieren, entwickelt werden. Weiterhin sollen die entwickelten Multilayer stabile und bio-
funktionelle Eigenschaften besitzen, um eventuell biologische Moleküle anzubinden.
Um diese Multilayer zu entwickeln, wurde der Zusammenhang zwischen den Plasma
Prozessparametern und den Eigenschaften von abgeschiedenen SiO -artigen Filmen untersucht,
2
wobei die dünnen SiO Filme als eine Adhäsionsschicht zwischen einem bio-funktionellen Film und
2
einem Substrat (z.B. Signalumwandler) dienten. Die Adhäsionseigenschaft der SiO –artigen Filme
2
wurde durch O Plasma optimiert, somit konnten die bio-funktionellen Filme angebunden werden.
2
Im zweiten Teil dieser Arbeit wurden Stabilität und Alterung SiO –artiger Filme und Multilayer im
2
wässrigen Medium untersucht. Diese Untersuchungen begründen sich aus der Zielsetzung dieser
Arbeit, stabile Multilayer zu entwickeln, die die Anbindung von biologischen Molekülen im
wässrigen Medium verbessern sollten.
Eine Anwendungsmöglichkeit der angebundenen Biomoleküle oder biologisch relevanten
Molekülen (z.B. Vesikel) auf die plasma polymerisierten Multilayer wurde untersucht, indem
Fluorophormoleküle in die Vesikel eingekapselt wurden. Die Auflösung der Vesikel, um die
Fluorophormoleküle freizusetzen, erfolgte ausschließlich durch enzymatische Reaktion und wurde
fluoreszenz-spektroskopisch verfolgt.
Dieser Abschnitt der Arbeit basiert auf einem Biosensor, welcher für die robuste Bestimmung
membranauflösender Toxine verwendet werden könnte.
Zum Schluss wurden nano-poröse SiO –artige Filme hergestellt, die als mögliche Materialen für
2
biologischen Zwecken eingesetzt werden könnten.

Teile dieser Arbeit wurden bereits auf der Konferenz „17th International Symposium on Plasma
Chemistry“ in Kanada und der Tagung „Gordon Research Conference (Plasma Processing
Science)“, in Boston, USA präsentiert. Diese Arbeit ist in über 4 verschiedenen wissenschaftlichen
Zeitschriften publiziert bzw. eingereicht worden (siehe Publikationsliste Seite. 129).
Contents
1 Contents

1 Contents.............................................................................................................................v
Chapter 1...................................................................................................................................5
1 Plasma, Plasma Polymerization, Multilayer films........................................................5
1.1 Introduction................................................................................................................5
1.2 “State of Art” in Plasma Polymerization....................................................................5
1.3 Aim of this thesis:......................................................................................................5
1.4 Reference....................................................................................................................5
Chapter 2...................................................................................................................................5
2 Fundamentals of Plasma Polymerization and Surface Modification..........................5
2.1 Introduction................................................................................................................5
2.2 Main Sources of Gas Discharge Plasmas...................................................................5
2.3 The Plasma Polymerization Mechanism....................................................................5
2.4 Surface Modification..................................................................................................5
2.5 Methods of Surface Modification..............................................................................5
2.6 Reference....................................................................................................................5
Chapter 3...................................................................................................................................5
3 Characterization Methods & Materials.........................................................................5
3.1 Fourier Transform Infrared (FT-IR) Spectroscopy....................................................5
3.2 X-ray Photoelectron Spectroscopy (XPS)..................................................................5
3.3 Surface Plasmon Resonance (SPR)............................................................................5
3.3.1 The Reflection Measurement Mode...................................................................5
3.3.2 Prism Coupling Geometry..................................................................................5
3.3.3 Surface Plasmon Fluorescence Spectroscopy (SPFS)........................................5
3.3.4 The combined SPR and SPFS Set-up.................................................................5
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Contents
3.3.5 Flow Cell and Sample Handling........................................................................5
3.3.6 SPR and SPFS Measurement Sequence.............................................................5
3.3.7 The Kinetic Measurement Mode........................................................................5
3.4 Ellipsometry...............................................................................................................5
3.4.1 Characterization of Film Thickness...................................................................5
3.5 Contact Angle Goniometry........................................................................................5
3.6 Electrochemical Impedance Spectroscopy.................................................................5
3.6.1 Impedance..........................................................................................................5
3.6.2 Impedance of a Parallel and Series RC circuit...................................................5
3.6.3 Impedance Data Analysis...................................................................................5
3.6.4 Data Presentation................................................................................................5
3.6.5 EIS Measurement Set-up....................................................................................5
3.7 Microscopy of surfaces..............................................................................................5
3.7.1 Scanning Electron Microscopy..........................................................................5
3.7.2 The Atomic Force Microscope...........................................................................5
3.8 Lipids and Membranes...............................................................................................5
3.8.1 Model Membranes..............................................................................................5
3.9 Vesicles......................................................................................................................5
3.9.1 Chemical Structure of Phospholipase A Enzyme.............................................5
2
3.10 Plasma Reactor...........................................................................................................5
3.11 Precursors and Sample Preparation............................................................................5
3.12 Reference....................................................................................................................5
Chapter 4...................................................................................................................................5
4 Results – Fabrication of thin SiO –like films................................................................5
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4.1 Results and Discussion...............................................................................................5
4.1.1 Influence of Input Power on Deposition Rate....................................................5
4.1.2 Influence of Pressure on Deposition Rate..........................................................5
4.1.3 Plasma Input Power Effects on Films Wettability.............................................5
4.1.4 Effect of Input Power on the Refractive Index..................................................5
4.1.5 Chemical Composition of Films – Analyzed by IRRAS...................................5
4.1.6 Chemical Composition of Films – Analyzed by XPS........................................5
4.1.7 Surface Morphology – AFM Measurements......................................................5
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