Table Of ContentAnalyser av växtskyddsmedel
i rå- och dricksvatten
Utvärdering av kvalitet och relevans för de analyspaket som erbjuds
av svenska laboratorier
Havs- och vattenmyndighetens rapport 2016:25 CKB rapport 2016:2
Havs- och vattenmyndigheten
Datum: 2016-11-15
Ansvarig utgivare: Jakob Granit
Omslagsfoto: Maja Kristin Nylander
ISBN HaV-rapport 978-91-87967-37-5
ISBN CKB-rapport:
978-91-576-9446-1 (tryckt)
978-91-576-9447-8 (elektronisk)
Havs- och vattenmyndigheten
Box 11 930, 404 39 Göteborg
www.havochvatten.se
Sveriges lantbruksuniversitet
KompetensCentrum för Kemiska Bekämpningsmedel (CKB)
Box 7070, 750 07 Uppsala
www.slu.se/ckb
Analyser av växtskyddsmedel i rå- och dricksvatten
Utvärdering av kvalitet och relevans för de analyspaket som erbjuds av
svenska laboratorier
Gustaf Boström, Mikaela Gönczi och Jenny Kreuger
Havs- och vattenmyndighetens rapport 2016:25 CKB rapport 2016:2
Förord
Halter av växtskyddsmedel i yt- och grundvatten ska vara nära noll i linje med
riksdagens miljökvalitetsmål Giftfri miljö. För dricksvatten finns det dessutom
särskilt angivna gränsvärden för bekämpningsmedelsrester som inte får över-
skridas. Gränsvärdet för enskilda bekämpningsmedel i dricksvatten är 0,10
µg/l och för totalhalt 0,50 µg/l. För vissa ämnen tillämpas gränsvärdet 0,030
µg/l (aldrin, dieldrin, heptaklor och heptaklorepoxid ).
För att möta de högt ställda kvalitetskraven är dricksvattenproducenterna
ålagda att analysera det färdiga dricksvattnet med avseende på förekomst av
bekämpningsmedel. Enligt föreskrifterna ska de bekämpningsmedel som miss-
tänks förekomma i vattentäkten analyseras och för att veta vilka substanser
som kan vara aktuella ska vattenproducenten utföra en s.k. faroanalys. I många
fall saknar vattenproducenterna information om vilka bekämpningsmedel som
kan förekomma i vattentäkten och får i dessa fall förlita sig på annan vägled-
ning som ger förslag på vilka bekämpningsmedel som kan analyseras. I prakti-
ken innebär detta ofta att dricksvattenproducenten beställer ett analyspaket
som innehåller analyser av ett urval av bekämpningsmedelssubstanser.
Gruppen bekämpningsmedel är en stor ämnesgrupp och det är därför viktigt
att reda ut att rätt substanser analyseras och att analyserna håller en tillräckligt
god kvalitet så att det finns förutsättningar för att dra slutsatser av resultaten.
Syftet med detta arbete har varit att undersöka om de analyspaket för växt-
skyddsmedel i rå- och dricksvatten som erbjuds av svenska laboratorier omfat-
tar alla relevanta substanser som kan förväntas förekomma i vattenmiljön.
Dessutom har en genomgång gjorts av vilken teknisk kvalitet på analyserna
som laboratorierna erbjuder med avseende på rapporteringsgränser och mät-
osäkerhet och hur dessa förhåller sig till formella tekniska krav inom livsme-
delslagstiftningen och vattenförvaltningen. För att kunna dra slutsatser har
SLU gått igenom de analyspaket som tillhandahålls av laboratorier. Innehållet i
analyspaketen har jämförts med försäljningsstatistiken över vilka substanser
som sålts, och därmed använts, i stor mängd i Sverige. Då det kan ta lång tid
för ett ämne att nå ned till grundvattnet så har SLU tittat på försäljningssta-
tistik från 1985 och framåt. En jämförelse har också gjorts med resultaten från
den svenska nationella miljöövervakningen av pesticider.
Analysen visar att sammanställningar baserade på tillgängliga analysdata är
möjliga att använda för att dra slutsatser om generell förekomst av växt-
skyddsmedel i yt- och grundvatten i Sverige samt för att bedöma långsiktiga
trender. Däremot kan det finnas enskilda vattentäkter där man eventuellt kan
ha underskattat förekomsten av vissa enskilda substanser på grund av analys-
paketens historiska och nuvarande utformning.
Göteborg den 14 november 2016
Björn Sjöberg, chef för avdelningen för Havs- och vattenförvaltning
SAMMANFATTNING ........................................................................................ 9
BEGREPPSORDLISTA .................................................................................. 12
INLEDNING ................................................................................................. 14
BAKGRUND ................................................................................................ 15
FRÅGESTÄLLNINGAR SOM ANALYSERAS I RAPPORTEN .................................. 18
METOD ...................................................................................................... 19
Avgränsningar ................................................................................................... 19
Kontakt med laboratorier .................................................................................. 19
Krav på analyskvalitet enligt lagstiftning .......................................................... 19
Sammanställning av analysdata ........................................................................ 22
Detektions-, kvantifierings- och rapporteringsgränser i analysdata ............. 23
Nationell miljöövervakning ............................................................................... 24
Sammanställning av försäljningsstatistik .......................................................... 24
RESULTAT .................................................................................................. 25
Laboratorier ....................................................................................................... 25
ALcontrol ........................................................................................................ 26
ALS ................................................................................................................. 26
Eurofins .......................................................................................................... 26
Tillgängliga analyspaket .................................................................................... 27
ALcontrol ........................................................................................................ 27
ALS ................................................................................................................. 27
Eurofins .......................................................................................................... 27
Genomgång av analyskvalitet ........................................................................ 28
Genomgång av befintliga analysdata ................................................................. 39
Analysdata jämfört med laboratoriernas erbjudna analyspaket .................... 42
Analysdata jämfört med substanser som hittas frekvent i nationell
miljöövervakning ........................................................................................... 48
Analysdata jämfört med substanser med stora försålda mängder ................. 52
Analysdata för persistenta och läckagebenägna substanser .......................... 60
Analysdata för substanser med lägre dricksvattengränsvärden ..................... 64
DISKUSSION ............................................................................................... 68
SLUTSATSER .............................................................................................. 71
Persistenta och läckagebenägna substanser ...................................................... 72
Hög fyndfrekvens i få prover ............................................................................. 72
Frekvent detekterade inom nationell miljöövervakning .................................. 73
TACKORD ................................................................................................... 75
REFERENSER ............................................................................................. 76
BILAGOR .................................................................................................... 78
Bilaga 1 ............................................................................................................... 78
Förslag på substanser som bör ingå i analyspaket enligt
Naturvårdsverkets rapport 4915. .................................................................... 78
Bilaga 2 .............................................................................................................. 79
Förslag till analysparametrar för bekämpningsmedel enligt
SGU-rapport 2013:01...................................................................................... 79
Bilaga 3 .............................................................................................................. 81
Substanser som varit registrerade för försäljning under
något år 1985–2014. ....................................................................................... 81
Bilaga 4 ............................................................................................................. 90
Summerad försäljning och medelförsäljning per år uppdelat
på 5-årsperioder under 1985–2014. .............................................................. 90
Bilaga 5 ............................................................................................................ 102
Antal analyser och fyndfrekvens per substans, under hela perioden
1985–2015, 2015 samt uppdelat på 5-årsperioder under 1985–2014.
Innefattar alla analysdata från vattenverk under perioden, både
grundvatten och ytvatten samt både råvatten och dricksvatten.
Även prover med ospecificerad vattentyp är inkluderade. ........................... 102
Bilaga 6 ............................................................................................................ 110
Analyspaket som erbjuds av ALcontrol, ALS och Eurofins som innehåller
bekämpningsmedel. I bilagan visas substanslistor, antal bekämpnings-
medelssubstanser i paketet, riktpris för paketet, rapporteringsgräns,
uppgifter om ackreditering och utökad mätosäkerhet. ................................ 110
Sammanfattning
Syftet med denna rapport var att undersöka om de analyspaket för växt-
skyddsmedel i rå- och dricksvatten som erbjuds av svenska laboratorier, och
om de analyser som faktiskt har utförts, omfattar alla relevanta substanser som
kan förväntas förekomma i vattenmiljön. Syftet var också att undersöka vilken
teknisk kvalitet på analyserna som laboratorierna erbjuder med avseende på
rapporteringsgränser och mätosäkerhet.
Det finns i Sverige tre stora kommersiella laboratorier som erbjuder analyser
av växtskyddsmedel idag, ALcontrol, ALS och Eurofins. Dessa har kontaktats
med frågor framförallt om vilka analyspaket för växtskyddsmedel som de er-
bjuder och vilka rapporteringsgränser och mätosäkerheter analyserna har.
Analysdata för växtskyddsmedelsanalyser som utförts av vattenproducenter
har sammanställts från databaserna Vattentäktsarkivet (VTAK) vid Sveriges
Geologiska Undersökning och Regionala Pesticiddatabasen (RPD) vid Sveriges
lantbruksuniversitet. Dataunderlaget består av 33 316 vattenprover tagna mel-
lan 1985–2015.
Försålda mängder av växtskyddsmedel har sammanställts för 1985–2014
utifrån Kemikalieinspektionens försäljningsstatistik, för att se om substanser
som haft en betydande användning i Sverige analyserats av vattenverken och
inkluderas i befintliga analyspaket.
De analyspaket som erbjuds av de kommersiella laboratorierna har under-
sökts med avseende på vilka rapporteringsgränser och mätosäkerheter de er-
bjuder och om de lever upp till de krav som ställs i Livsmedelsverkets dricks-
vattenföreskrifter (SLV, 2001) på en detektionsgräns på max 25 % av 0,1 µg/l
och en utökad mätosäkerhet på max 30 %. Kravet på detektionsgräns har jäm-
förts med laboratoriernas rapporteringsgränser då det är endast denna uppgift
som det finns information om. Jämförelsen visar att det varierar mycket mellan
analyspaketen för alla tre laboratorierna kring hur stor andel av ingående sub-
stanser som klarar kravet. Det är en mindre andel av analyspaketen där alla
substanser klarar kravet på en utökad mätosäkerhet på max 30 %. För många
av analyspaketen saknas information om mätosäkerheten.
En genomgång har även gjorts av analyskvalitet för de växtskyddsmedels-
substanser som pekas ut inom vattenförvaltningen som prioriterade ämnen,
särskilda förorenande ämnen och ämnen på bevakningslistan. Genomgången
visar att alla substanser utom oxadiazon och tiakloprid inkluderas i minst två
analyspaket. Oxadiazon har dock aldrig varit godkänd i Sverige. För vissa sub-
stanser saknas analyspaket där rapporteringsgränsen är lägre eller lika med
kvalitetskravet (gränsvärde, bedömningsgrund eller riktvärde) och ytterligare
färre substanser ingår i paket med en rapporteringsgräns som är lägre eller lika
med 30 % av kvalitetskravet, d.v.s. som klarar kravet i Havs- och vattenmyn-
dighetens föreskrift som reglerar kvalitet för analyser som ska användas inom
vattenförvaltningen. I de flesta analyspaketen har substanserna som pekas ut
inom vattenförvaltningen en utökad mätosäkerhet på max 50 % vilket är kravet
i samma föreskrift.
En genomgång av erbjudna analyser för substanser som sålts i stor mängd i
Sverige visar att de flesta substanserna inkluderas i minst ett analyspaket. För
merparten av substanserna klarar de erbjudna analyspaketen även kravet på en
9
rapporteringsgräns på max 25 % av 0,1 µg/l men en mindre andel klarar kravet
på max 30 % mätosäkerhet. Vissa av substanserna som sålts i stor mängd in-
kluderas dock inte i något analyspaket.
Av alla prover som sammanställts från VTAK och RPD har 35 % analyserats
för 35 substanser, 14,3 % har analyserats för 29 substanser och 9,7 % har analy-
serats för 25 substanser. En jämförelse av befintliga data från vattenverken och
de analyspaket som laboratorierna erbjuder i dagsläget pekar på att det är fem
analyspaket som benämns av laboratorierna som speciellt framtagna för analys
av dricksvatten eller råvatten som står för över hälften av alla analyser som
utförts av vattenverken. Detta visar att utformningen av dessa paket har en
betydande påverkan på vilka substanser som analyseras och att det är viktigt
att de inkluderar alla relevanta substanser.
Resultat från den nationella miljöövervakningen av växtskyddsmedel har
även jämförts med vilka analyspaket som erbjuds av de kommersiella laborato-
rierna och med befintliga analysdata från vattenverken. Resultaten visar att de
flesta substanserna som hittas i fler än 10 % av alla prover av ytvatten inom
miljöövervakningen under 2002–2012 även ingår i minst två analyspaket som
erbjuds av kommersiella laboratorier. Några av dessa substanser har dock inte
analyserats alls eller endast i några få prover som vattenverk utfört, trots att de
ingår i vissa analyspaket.
En genomgång av vilka substanser som har sålts i stora mängder jämfört
med hur många analyser som har utförts av substansen visar att många av de
mest försålda substanserna även har analyserats i ett stort antal prover. För
vissa av dessa substanser har dock inga eller ett fåtal analyser gjorts trots stor
försåld mängd.
En granskning gjordes också för att undersöka om de substanser som är sär-
skilt persistenta och läckagebenägna, baserat på substansernas halveringstid i
jord (DT över 30 dagar) och förmåga att bindas till jordpartiklar (K /K
50 foc oc
under 500), har analyserats. Genomgången visar att några av dessa substanser
inte analyserats alls eller endast i ett fåtal prover samtidigt som de har sålts i
betydande mängder under 1985–2014.
En sammanställning har även gjorts för substanserna aldrin, dieldrin, hep-
taklor och heptaklorepoxid som har det lägre dricksvattengränsvärdet 0,03
µg/l. Sammanställningen visar att dataunderlaget för dessa substanser är stort,
15 500–16 000 prover, och att cirka 95 % av proverna analyserats med rappor-
teringsgränser under eller lika med 0,03 µg/l. Nio olika fynd av någon av dessa
substanser har gjorts under 1985–2015. Då dessa substanser antingen aldrig
varit godkända eller varit förbjudna en lång tid i Sverige så bedömer Livsme-
delsverket att risken är låg för att de ska utgöra problem i vattentäkter.
För vissa substanser skulle det kunna vara mer aktuellt att analysera en eller
flera av dess nedbrytningsprodukter istället för modersubstansen. Informat-
ionen om vilka nedbrytningsprodukter som är relevanta och läckagebenägna
till yt- och grundvatten bör enklast kunna tas fram av Kemikalieinspektionen.
Bekämpningsmedel är en mycket stor grupp av ämnen och synonymer och
olika stavningar förekommer i analysprotokollen. Vi rekommenderar därför att
laboratorierna anger varje substans unika CAS-nummer på analysprotokollen.
Detta för att underlätta en säkrare och enklare tolkning av resultaten både för
den som beställt analysen och för användning av data i andra sammanhang.
10
Description:se/pdf/kvalitet.pdf. Andersson, M., Graaf, S. & Kreuger, J. 2009. Beräkning av temporära riktvärden för 12 växtskyddsmedel i ytvatten. Teknisk rapport