Kaskaden aus Aerober Oxidation und Radikalischer Funktionalisierung zum Aufbau Cyclischer Ether

217 Pages·2013·11.3 MB·German

Kaskaden aus Aerober Oxidation und Radikalischer
Funktionalisierung zum Aufbau Cyclischer Ether
Dissertation
genehmigt vom Fachbereich Chemie
der TU Kaiserslautern
zur Verleihung des akademischen Grades
"Doktor der Naturwissenschaft"
D386
vorgelegt von
Patrick Fries
Betreuer: Prof. Dr.-Ing. Jens Hartung
Kaiserslautern 2013

Was die Philosophen (cid:252)ber die Realit(cid:228)t sagen, ist oft so
entt(cid:228)uschend wie ein Schild in einem Laden, auf dem steht
(cid:18)Hier wird geb(cid:252)gelt(cid:16).
Bringt man dann seine Kleider zum B(cid:252)geln hin, kommt
man sich dumm vor, denn nur das Schild wird verkauft.
Słren Kierkegaard

Die vorliegende Arbeit wurde in der Zeit von Dezember 2008 bis Juli 2013 in der
Fachrichtung Organische Chemie des Fachbereichs Chemie der Technischen Universit(cid:228)t
Kaiserslautern unter der Leitung von Herrn Prof. Dr. Jens Hartung angefertigt.
Herrn Prof. Dr. Jens Hartung m(cid:246)chte ich herzlich danken f(cid:252)r die Bereitstellung dieses
spannenden Forschungsgebietes, f(cid:252)r die freundliche Betreuung und Unterst(cid:252)tzung sowie die
hilfreichen Diskussionen im Zusammenhang mit dieser Arbeit.
Au(cid:255)erdem gilt mein Dank Herrn Prof. Dr. Stefan Kubik f(cid:252)r die Anfertigung des
Zweitgutachtens sowie Herrn Prof. Hans-J(cid:246)rg Kr(cid:252)ger f(cid:252)r die bereitwillige (cid:220)bernahme des
Vorsitzes der Pr(cid:252)fungskommission.
Schlie(cid:255)lich m(cid:246)chte ich der Schering-Stiftung f(cid:252)r ihre (cid:28)nanzielle Unterst(cid:252)tzung und
das damit mir entgegengebrachte Vertrauen in mich und meine Arbeit danken.
Tag der wissenschaftlichen Aussprache: 19. September 2013
Pr(cid:252)fungskommission:
Vorsitzender: Prof. Hans-J(cid:246)rg Kr(cid:252)ger
Erstgutachter: Prof. Dr-Ing. Jens Hartung
Zweitgutachter: Prof. Dr. Stefan Kubik
Die Ergebnisse der vorliegenden Dissertation wurden in den folgenden begutachteten
Arbeiten ver(cid:246)(cid:27)entlicht oder zur Ver(cid:246)(cid:27)entlichung eingereicht:
(I) Reductive and Brominative Termination of Alkenol Cyclization in Aerobic Cobalt-
Catalyzed Reactions: D. Schuch, P. Fries, M. D(cid:246)nges, B. MenØndez PØrez, J. Hartung,
J. Am. Chem. Soc. 2009, 131, 12918(cid:21)12920.
(II) Functionalized Tetrahydrofurans from Alkenols and Ole(cid:28)ns/Alkynes via Aerobic Oxi-
dation (cid:21) Radical Addition Cascades: P. Fries, D. Halter, A. Kleinschek, J. Hartung,
J. Am. Chem. Soc. 2011, 133, 3906(cid:21)3912.
(III) An Aerobic Oxidation / Homolytic Substitution Cascade for Stereoselective Methyl-
sulfanyl-Cyclization of 4-Pentenols: P. Fries, M. K. M(cid:252)ller, J. Hartung, Org. Biomol.
Chem. 2013, 11, 2630(cid:21)2637.
(IV) Stereoselective Synthesis of Sidechain-Functionalized Tetrahydropyrans From
5-Hexenols: P. Fries, M. K. M(cid:252)ller, J. Hartung, Tetrahedron 2013, eingereicht.
Dar(cid:252)ber hinaus wurden die Promotionsergebnisse als Posterbeitr(cid:228)ge und als Vortrag auf
folgenden Tagungen pr(cid:228)sentiert:
(V) Posterbeitrag: Functionalized Tetrahydrofurans from Alkenols and Ole(cid:28)ns/Alkynes via
Aerobic Oxidation (cid:21) Radical Addition Cascades: P. Fries, J. Hartung, GDCh Wissen-
schaftforum, Bremen 2011.
(VI) Vortrag: Von aktiviertem Sauersto(cid:27) zu funktionalisierten Tetrahydrofuranen, P. Fries,
J. Hartung, Cobalt-Workshop, Kaiserslautern 2012.
(VII) Posterbeitrag: Catalytic Aerobic Oxidation / Radical Functionalization Cascades For
Stereoselective Synthesis of Tetrahydrofurans: P. Fries, M. K. M(cid:252)ller, A. Heyer, J.
Hartung, Nachhaltigkeit in der Chemischen Synthese, Kaiserslautern 2012.
Eidesstattliche Erklärung
Hiermit erkl(cid:228)re ich ehrenw(cid:246)rtlich, dass ich die vorliegende Arbeit selbst(cid:228)ndig angefer-
tigt und keine anderen als die angegebenen Quellen und Hilfsmittel benutzt habe.
Ich erkl(cid:228)re au(cid:255)erdem, dass diese Dissertation weder in gleicher noch in (cid:228)hnlicher
Form bereits in einem anderen Pr(cid:252)fungsverfahren vorgelegen hat und ich, au(cid:255)er den mit
dem Zulassungsgesuch urkundlich vorgelegten Graden, keine weiteren akademischen Grade
erworben habe oder zu erwerben versucht habe.
Kaiserslautern, den 07.08.13

Erläuterungen
Die vorliegende Arbeit ist in eine Zusammenfassung, eine Einleitung (Kapitel 1), einen
Kenntnisstand mit Aufgabenstellung (Kapitel 2), drei unabh(cid:228)ngige Ergebnisteile (Kapitel
3, 4 und 5) sowie in einen allgemeinen Anhang (Kapitel 6) untergliedert. Dabei sind Abbil-
dungen, Schemata und Tabellen f(cid:252)r jedes Kapitel neu nummeriert. Strukturformeln sind aus
Gr(cid:252)nden der Eindeutigkeit f(cid:252)r die gesamte Arbeit durchgehend nummeriert.
F(cid:252)r jedes Kapitel ist ein separates Literaturverzeichnis mit Literaturangaben ange-
geben, wobei Literaturstellen, die mehrfach zitiert werden, jeweils f(cid:252)r jedes Kapitel neu
ber(cid:252)cksichtigt werden.
Experimentelle Daten, allgemeine Methoden sowie die verwendeten Messger(cid:228)te sind
im Anhang bei der dem Kapitel zugeh(cid:246)rigen Publikation aufgef(cid:252)hrt.