Table Of Contentespectro capa completa:Layout 1 12/16/09 2:14 PM Page 1
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Introdução à Espectroscopia M R
Sobre os autores E Y I N T R O D U Ç Ã O À Outras obras
S M
R . Espectroscopia
Tradução da 4a edição norte-americana . L
Donald L. Pavia, Gary M. Lampman, A Fundamentos da Química
V
M
George S. Kriz e James R. Vyvyan Y Analítica – Tradução da 8a edição
V P
são professores do Departamento Y M norte-americana
A A
de Química da Western Washington Este é um livro de espectroscopia voltado para estudantes de química orgânica. N N Skoog, West, Holler, Crouch
University. Seu objetivo não é apenas ensinar a interpretar espectros, mas também apre- Tradução da 4a edição norte-americana
sentar conceitos teóricos básicos. Os autores tentaram focar nos aspectos I Química Geral e Reações Químicas–
n
importantes de cada técnica espectroscópica sem insistir excessivamente em Vols. 1 e 2 –Tradução da 6aedição
t
teorias ou em análises matemáticas complexas. r norte-americana
o
John C. Kotz, Paul M. Treichel Jr.
Os capítulos trazem exercícios para que os estudantes possam desenvolver a d
e Gabriela C. Weaver
técnica de solução de problemas de espectroscopia. Nos apêndices os alunos u
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encontrarão as respostas para os problemas selecionados.
ã Química Geral Aplicada
o
à Engenharia
Aplicações à Lawrence S. Brown e Thomas A. Holme
E
Livro-texto para as disciplinas espectroscopia molecular, fundamentos de
Química Orgânica –Vols. 1 e 2
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espectroscopia e métodos espectroscópicos nos cursos de graduação em Química,
p Tradução da 6a edição
e introdução à espectroscopia no curso de graduação em Física. O livro também
e norte-americana
é útil como complemento para aulas de química orgânica e técnicas avançadas c John McMurry
t
de ressonância magnética.
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o Química Orgânica – Combo
s
Tradução da 6a edição
c
norte-americana
o
p John McMurry
i
a
ISBN 13 978-85-221-0708-7
ISBN 10 85-221-0708-4
| | |
DONALD L. PAVIA GARY M. LAMPMAN GEORGE S. KRIZ JAMES R. VYVYAN
Para suas soluções de curso e aprendizado, 9 788522 107087
visite www.cengage.com.br
INTRODUÇÃO À ESPECTROSCOPIA
Tradução da 4a . edição norte-americana
DONALD L. PAVIA
GARY M. LAMPMAN
GEORGE S. KRIZ
JAMES R. VYVYAN
Departamento de Química
Universidade Western Washington
Bellingham, Washington
Revisão técnica:
Paulo Sergio Santos
Professor do Instituto de Química da Universidade de São Paulo
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Sumário
Capítulo 1
FÓRMULAS MOLECULARES E O QUE SE PODE APRENDER DELAS ......................................1
1.1 Análise Elementar e Cálculos .........................................................................................................1
1.2 Determinação da Massa Molecular ...............................................................................................5
1.3 Fórmulas Moleculares .....................................................................................................................5
1.4 Índice de Deficiência de Hidrogênio .............................................................................................6
1.5 A Regra do Treze ..............................................................................................................................9
1.6 Uma Breve Antecipação de Usos Simples de Espectros de Massa ............................................11
Problemas ...................................................................................................................................................13
Referências ..................................................................................................................................................14
Capítulo 2
ESPECTROSCOPIA NO INFRAVERMELHO ................................................................................15
2.1 O Processo de Absorção no Infravermelho ..................................................................................17
2.2 Usos do Espectro no Infravermelho ..............................................................................................17
2.3 Modos de Estiramento e Dobramento ..........................................................................................18
2.4 Propriedades de Ligação e Seus Reflexos na Absorção ...............................................................20
2.5 Espectrômetro de Infravermelho ...................................................................................................23
A. Espectrômetros de Infravermelho Dispersivos ......................................................................23
B. Espectrômetros de Transformada de Fourier ..........................................................................25
2.6 Preparação de Amostras para Espectroscopia no Infravermelho .............................................26
2.7 O que Buscar no Exame de um Espectro Infravermelho ...........................................................26
2.8 Gráficos e Tabelas de Correlação ...................................................................................................28
2.9 Como Conduzir a Análise de um Espectro (ou O que se Pode Dizer só de Olhar) ...............30
2.10 Hidrocarbonetos: Alcanos, Alcenos e Alcinos .............................................................................32
A. Alcanos .........................................................................................................................................32
B. Alcenos .........................................................................................................................................33
C. Alcinos .........................................................................................................................................35
2.11 Anéis Aromáticos.............................................................................................................................42
2.12 Alcoóis e Fenóis ...............................................................................................................................46
2.13 Éteres .................................................................................................................................................49
X INTRODUÇÃO À ESPECTROSCOPIA
2.14 Compostos Carbonílicos ................................................................................................................51
A. Fatores que Influenciam a Vibração de Estiramento C O ..................................................53
B. Aldeídos ........................................................................................................................................55
C. Cetonas .........................................................................................................................................57
Sumário D. Ácidos Carboxílicos ...................................................................................................................61
E. Ésteres ...........................................................................................................................................62
F. Amidas ..........................................................................................................................................67
G. Cloretos de Ácidos .....................................................................................................................69
H. Anidridos ....................................................................................................................................71
2.15 Aminas ..............................................................................................................................................72
2.16 Nitrilas, Isocianatos, Isotiocianatos e Iminas ...............................................................................74
2.17 Nitrocompostos ................................................................................................................................76
2.18 Carboxilatos, Sais de Amônia e Aminoácidos .............................................................................77
2.19 Compostos Sulfurados ....................................................................................................................78
2.20 Compostos de Fósforo ....................................................................................................................80
Capítulo 1 2.21 Haletos de Alquila e de Arila ..........................................................................................................81
2.22 Espectro de Fundo ...........................................................................................................................82
FÓRMULAS MOLECULARES E O QUE SE PODE APRENDER DELAS ......................................1
Problemas ...................................................................................................................................................84
1.1 Análise Elementar e Cálculos .........................................................................................................1 Referências .................................................................................................................................................98
1.2 Determinação da Massa Molecular ...............................................................................................5
1.3 Fórmulas Moleculares .....................................................................................................................5
Capítulo 3
1.4 Índice de Deficiência de Hidrogênio .............................................................................................6
ESPECTROSCOPIA DE RESSONÂNCIA MAGNÉTICA NUCLEAR
1.5 A Regra do Treze ..............................................................................................................................9
Parte 1: Componentes básicos ..................................................................................................101
1.6 Uma Breve Antecipação de Usos Simples de Espectros de Massa ............................................11
Problemas ...................................................................................................................................................13
3.1 Estados de Spin .................................................................................................................................101
Referências ..................................................................................................................................................14
3.2 Momentos Magnéticos Nucleares ..................................................................................................102
3.3 Absorção de Energia ........................................................................................................................103
Capítulo 2 3.4 Mecanismo de Absorção (Ressonância) .......................................................................................105
3.5 Densidades Populacionais dos Estados de Spin Nuclear ............................................................107
ESPECTROSCOPIA NO INFRAVERMELHO ................................................................................15
3.6 Deslocamento Químico e Blindagem ...........................................................................................108
2.1 O Processo de Absorção no Infravermelho ..................................................................................17 3.7 Espectrômetro de Ressonância Magnética Nuclear ....................................................................110
2.2 Usos do Espectro no Infravermelho ..............................................................................................17 A. Instrumento de Onda Contínua (CW) ....................................................................................110
2.3 Modos de Estiramento e Dobramento ..........................................................................................18 B. Instrumento de Transformada de Fourier (FT) Pulsado .......................................................112
2.4 Propriedades de Ligação e Seus Reflexos na Absorção ...............................................................20 3.8 Equivalência Química: Um Breve Resumo ..................................................................................115
2.5 Espectrômetro de Infravermelho ...................................................................................................23 3.9 Integrais e Integração ......................................................................................................................116
A. Espectrômetros de Infravermelho Dispersivos ......................................................................23 3.10 Ambiente Químico e Deslocamento Químico ............................................................................118
B. Espectrômetros de Transformada de Fourier ..........................................................................25 3.11 Blindagem Diamagnética Local .....................................................................................................119
2.6 Preparação de Amostras para Espectroscopia no Infravermelho .............................................26 A. Efeitos de Eletronegatividade ....................................................................................................119
2.7 O que Buscar no Exame de um Espectro Infravermelho ...........................................................26 B. Efeitos de Hibridização ..............................................................................................................121
2.8 Gráficos e Tabelas de Correlação ...................................................................................................28 C. Prótons Ácidos e Intercambiáveis; Ligações de Hidrogênio .................................................122
2.9 Como Conduzir a Análise de um Espectro (ou O que se Pode Dizer só de Olhar) ...............30 3.12 Anisotropia Magnética ....................................................................................................................123
2.10 Hidrocarbonetos: Alcanos, Alcenos e Alcinos .............................................................................32 3.13 Regra da Separação Spin-Spin (n + 1) ...........................................................................................125
A. Alcanos .........................................................................................................................................32 3.14 A Origem da Separação Spin-Spin .................................................................................................129
B. Alcenos .........................................................................................................................................33 3.15 Grupo Etila (CH CH —) ................................................................................................................130
3 2
3.16 Triângulo de Pascal ..........................................................................................................................131
C. Alcinos .........................................................................................................................................35
3.17 Constante de Acoplamento ............................................................................................................132
2.11 Anéis Aromáticos.............................................................................................................................42
3.18 Uma Comparação de Espectros de RMN em Campos de Intensidades Baixa e Alta .............135
2.12 Alcoóis e Fenóis ...............................................................................................................................46
3.19 Análise das Absorções de RMN de 1H Típicas por Tipo de Composto ...................................136
2.13 Éteres .................................................................................................................................................49
Sumário XI
A. Alcanos .........................................................................................................................................136
B. Alcenos .........................................................................................................................................138
C. Compostos Aromáticos .............................................................................................................139
D. Alcinos .........................................................................................................................................140
E. Haletos de Alquila .......................................................................................................................142
F. Alcoóis ...........................................................................................................................................143
G. Éteres ............................................................................................................................................144
H. Aminas .........................................................................................................................................145
I. Nitrilas ...........................................................................................................................................146
J. Aldeídos .........................................................................................................................................147
K. Cetonas.........................................................................................................................................148
L. Ésteres ...........................................................................................................................................149
M. Ácidos Carboxílicos ...................................................................................................................150
N. Amidas .........................................................................................................................................152
O. Nitroalcanos ................................................................................................................................153
Problemas ...................................................................................................................................................154
Referências .................................................................................................................................................167
Capítulo 4
ESPECTROSCOPIA DE RESSONÂNCIA MAGNÉTICA NUCLEAR
Parte 2: Espectros de carbono-13 e acoplamento heteronuclear com outros núcleos ........169
4.1 Núcleo de Carbono-13 ....................................................................................................................169
4.2 Deslocamentos Químicos de Carbono-13 ...................................................................................170
A. Gráficos de Correlação ...............................................................................................................170
B. Cálculo de Deslocamentos Químicos de 13C ...........................................................................172
4.3 Espectros de 13C Acoplados por Prótons — Separação Spin-Spin de Sinais de Carbono-13 ...173
4.4 Espectros de 13C Desacoplados ao Próton ....................................................................................175
4.5 Intensificação Nuclear Overhauser (NOE) ...................................................................................176
4.6 Polarização Cruzada: Origem do Efeito Nuclear Overhauser ...................................................178
4.7 Problemas com a Integração em Espectros de 13C ......................................................................180
4.8 Processos de Relaxação Molecular ................................................................................................181
4.9 Desacoplamento Fora de Ressonância ..........................................................................................184
4.10 Uma Rápida Olhada no DEPT .......................................................................................................184
4.11 Alguns Exemplos de Espectros – Carbonos Equivalentes..........................................................187
4.12 Compostos com Anéis Aromáticos ...............................................................................................189
4.13 Solventes para a RMN de Carbono-13 – Acoplamento Heteronuclear de Carbono
e Deutério .........................................................................................................................................191
4.14 Acoplamento Heteronuclear do Carbono-13 com Flúor-19 .......................................................194
4.15 Acoplamento Heteronuclear de Carbono-13 com Fósforo-31 ....................................................196
4.16 RMN de Prótons e Carbono: Como Resolver Um Problema de Estrutura ...............................197
Problemas ...................................................................................................................................................201
Referências ..................................................................................................................................................217
XII INTRODUÇÃO À ESPECTROSCOPIA
Capítulo 5
ESPECTROSCOPIA DE RESSONÂNCIA MAGNÉTICA NUCLEAR
Parte 3: Acoplamento spin-spin .................................................................................................219
5.1 Constantes de Acoplamento: Símbolos .........................................................................................219
5.2 Constantes de Acoplamento: O Mecanismo de Acoplamento ..................................................220
A. Acoplamentos Via Uma Ligação (1J) ........................................................................................221
B. Acoplamentos Via Duas Ligações (2J) ......................................................................................222
C. Acoplamentos Via Três Ligações (3J) .......................................................................................225
D. Acoplamentos de Longo Alcance (4J–nJ) .................................................................................230
5.3 Equivalência Magnética ..................................................................................................................233
5.4 Espectros de Sistemas Diastereotópicos .......................................................................................237
A. Grupos Metila Diastereotópicos: 4-Metil-2-Pentanol ...........................................................237
B. Hidrogênios Diastereotópicos: 4-Metil-2-Pentanol ...............................................................239
5.5. Não Equivalência dentro de Um Grupo – O Uso de Diagramas de Árvore Quando a Regra
do n + 1 Não Funciona ...................................................................................................................242
5.6 Medindo Constantes de Acoplamento a partir de Espectros de Primeira Ordem .................245
A. Multipletos Simples – Um Valor de J (Um Acoplamento) ....................................................245
B. A Regra do n + 1 É Realmente Obedecida em Algum Momento? .......................................247
C. Multipletos Mais Complexos – Mais de Um Valor de J .........................................................249
5.7 Espectros de Segunda Ordem – Acoplamento Forte ..................................................................253
A. Espectros de Primeira e Segunda Ordens ...............................................................................253
B. Notação de Sistema de Spin .......................................................................................................254
C. Sistemas de Spin A , AB e AX ...................................................................................................255
2
D. Sistemas de Spin AB ... AX e A B ... A X ...............................................................................255
2 2 2 2 2 2
E. Simulação de Espectros ..............................................................................................................257
F. Ausência de Efeitos de Segunda Ordem em Campos Mais Altos .........................................257
G. Espectros Enganosamente Simples ..........................................................................................259
5.8 Alcenos ..............................................................................................................................................262
5.9 Medindo Constantes de Acoplamento – Análise de Um Sistema Alílico ................................266
5.10 Compostos Aromáticos – Anéis Benzênicos Substituídos .........................................................270
A. Anéis Monossubstituídos ..........................................................................................................271
B. Anéis Para-dissubstituídos ........................................................................................................273
C. Outra Substituição ......................................................................................................................275
5.11. Acoplamentos em Sistemas Heteroaromáticos ............................................................................278
Problemas ...................................................................................................................................................280
Referências .................................................................................................................................................310
Capítulo 6
ESPECTROSCOPIA DE RESSONÂNCIA MAGNÉTICA NUCLEAR
Parte 4: Outros tópicos em RMN unidimensional ....................................................................313
6.1 Prótons em Oxigênios: Alcoóis ......................................................................................................313
6.2 Trocas em Água e D O ....................................................................................................................316
2
A. Misturas de Ácido/Água e Álcool/Água ..................................................................................316
B. Troca por Deutério .....................................................................................................................317
C. Alargamento de Pico Devido a Trocas .....................................................................................321
6.3 Outros Tipos de Troca: Tautomeria ..............................................................................................321
Sumário XIII XIV INTRODUÇÃO À ESPECTROSCOPIA
6.4 Prótons no Nitrogênio: Aminas .....................................................................................................323 A. Ionização por Elétrons (EI) .......................................................................................................401
6.5 Prótons no Nitrogênio: Alargamento Quadrupolar e Desacoplamento ...................................327 B. Ionização Química (CI) .............................................................................................................402
6.6 Amidas ..............................................................................................................................................328 C. Técnicas de Ionização por Dessorção (SIMS, FAB e MALDI) .............................................406
6.7 O Efeito do Solvente sobre o Deslocamento Químico ...............................................................331 D. Ionização por Eletrospray (ESI) ................................................................................................407
6.8 Reagentes de Deslocamento Químico...........................................................................................334 8.4 Análise de Massa .............................................................................................................................410
6.9 Agentes de Resolução Quiral..........................................................................................................337 A. Analisador de Massa de Setor Magnético ...............................................................................410
6.10 Como Determinar Configurações Relativas e Absolutas por meio de RMN ..........................339 B. Analisador de Massa de Foco Duplo ........................................................................................411
A. Determinação de Configurações Absolutas ............................................................................339 C. Analisador de Massa Quadrupolar ..........................................................................................411
B. Determinação de Configurações Relativas ..............................................................................341 D. Analisadores de Massa por Tempo de Voo .............................................................................413
6.11 Espectros Diferenciais de Efeito Nuclear Overhauser ................................................................342 8.5 Detecção e Quantificação: O Espectro de Massas .......................................................................415
Problemas ...................................................................................................................................................344 8.6 Determinação do Peso Molecular .................................................................................................419
Referências .................................................................................................................................................362 8.7. Determinação de Fórmulas Moleculares ......................................................................................422
A. Determinação Precisa de Massa ...............................................................................................422
B. Dados de Razões de Isotópicas .................................................................................................422
Capítulo 7
8.8 Análise Estrutural e Padrões de Fragmentação ...........................................................................426
ESPECTROSCOPIA NO ULTRAVIOLETA ....................................................................................365 A. Regra de Stevenson ....................................................................................................................427
B. Evento Inicial de Ionização ........................................................................................................428
7.1 A Natureza das Excitações Eletrônicas .........................................................................................365
C. Segmentação Iniciada no Sítio Radical: Segmentação α .......................................................429
7.2 A Origem da Estrutura da Banda UV ...........................................................................................366
D. Segmentação Iniciada em Sítio Carregado: Segmentação Indutiva ....................................429
7.3 Princípios da Espectroscopia de Absorção ...................................................................................367
E. Segmentação de Duas Ligações ................................................................................................430
7.4 Instrumentação ................................................................................................................................368
F. Segmentação Retro Diels-Alder ................................................................................................431
7.5 Apresentação dos Espectros ...........................................................................................................369
G. Rearranjos de McLafferty ..........................................................................................................431
7.6 Solventes ............................................................................................................................................369
H. Outros Tipos de Segmentação ..................................................................................................432
7.7 O Que É Um Cromóforo? ...............................................................................................................371
I. Alcanos ..........................................................................................................................................432
7.8 Efeito da Conjugação .......................................................................................................................373
J. Cicloalcanos ..................................................................................................................................434
7.9 Efeito da Conjugação em Alcenos .................................................................................................374
K. Alcenos ........................................................................................................................................436
7.10 Regras de Woodward-Fieser para Dienos ....................................................................................377
L. Alcinos .........................................................................................................................................440
7.11 Compostos Carbonílicos; Enonas..................................................................................................380
M. Hidrocarbonetos Aromáticos ..................................................................................................441
7.12 Regras de Woodward para Enonas ................................................................................................382
N. Alcoóis e Fenóis ..........................................................................................................................445
7.13 Aldeídos, Ácidos e Ésteres α,β-Insaturados .................................................................................383
O. Éteres ............................................................................................................................................450
7.14 Compostos Aromáticos ...................................................................................................................384
P. Aldeídos ........................................................................................................................................453
A. Substituintes com Elétrons Não Ligantes ................................................................................386
Q. Cetonas ........................................................................................................................................454
B. Substituintes Capazes de Conjugação π ...................................................................................387
R. Ésteres ...........................................................................................................................................458
C. Efeitos de Doação de Elétrons e de Retirada de Elétrons ......................................................388
S. Ácidos Carboxílicos ....................................................................................................................463
D. Derivados de Benzeno Dissubstituído .....................................................................................388
T. Aminas .........................................................................................................................................465
E. Hidrocarbonetos Aromáticos Polinucleares e Compostos Heterocíclicos ..........................390
U. Compostos Selecionados de Nitrogênio e Enxofre ...............................................................468
7.15 Estudos de Compostos-Modelo .....................................................................................................392
V. Cloretos de Alquila e Brometos de Alquila ............................................................................472
7.16 Espectros Visíveis: Cores em Compostos ....................................................................................393
8.9 Abordagem Estratégica para Analisar Espectros de Massa e Resolver Problemas .................476
7.17. O Que Se Deve Procurar em Um Espectro Ultravioleta: Um Guia Prático .............................394
8.10 Comparação Computadorizada de Espectros com Bibliotecas Espectrais ..............................477
Problemas ...................................................................................................................................................396
Problemas ...................................................................................................................................................478
Referências .................................................................................................................................................398
Referências .................................................................................................................................................498
Capítulo 8
Capítulo 9
ESPECTROMETRIA DE MASSA ..................................................................................................399
PROBLEMAS DE ESTRUTURA COMBINADOS ..........................................................................501
8.1 Espectrômetro de Massa: Uma Visão Geral .................................................................................400
Exemplo 1 ...................................................................................................................................................503
8.2 Injeção da Amostra ..........................................................................................................................400
Exemplo 2 ...................................................................................................................................................505
8.3 Métodos de Ionização .....................................................................................................................401
Exemplo 3 ...................................................................................................................................................506
XIV INTRODUÇÃO À ESPECTROSCOPIA
A. Ionização por Elétrons (EI) .......................................................................................................401
B. Ionização Química (CI) .............................................................................................................402
C. Técnicas de Ionização por Dessorção (SIMS, FAB e MALDI) .............................................406
D. Ionização por Eletrospray (ESI) ................................................................................................407
8.4 Análise de Massa .............................................................................................................................410
A. Analisador de Massa de Setor Magnético ...............................................................................410
B. Analisador de Massa de Foco Duplo ........................................................................................411
C. Analisador de Massa Quadrupolar ..........................................................................................411
D. Analisadores de Massa por Tempo de Voo .............................................................................413
8.5 Detecção e Quantificação: O Espectro de Massas .......................................................................415
8.6 Determinação do Peso Molecular .................................................................................................419
8.7. Determinação de Fórmulas Moleculares ......................................................................................422
A. Determinação Precisa de Massa ...............................................................................................422
B. Dados de Razões de Isotópicas .................................................................................................422
8.8 Análise Estrutural e Padrões de Fragmentação ...........................................................................426
A. Regra de Stevenson ....................................................................................................................427
B. Evento Inicial de Ionização ........................................................................................................428
C. Segmentação Iniciada no Sítio Radical: Segmentação α .......................................................429
D. Segmentação Iniciada em Sítio Carregado: Segmentação Indutiva ....................................429
E. Segmentação de Duas Ligações ................................................................................................430
F. Segmentação Retro Diels-Alder ................................................................................................431
G. Rearranjos de McLafferty ..........................................................................................................431
H. Outros Tipos de Segmentação ..................................................................................................432
I. Alcanos ..........................................................................................................................................432
J. Cicloalcanos ..................................................................................................................................434
K. Alcenos ........................................................................................................................................436
L. Alcinos .........................................................................................................................................440
M. Hidrocarbonetos Aromáticos ..................................................................................................441
N. Alcoóis e Fenóis ..........................................................................................................................445
O. Éteres ............................................................................................................................................450
P. Aldeídos ........................................................................................................................................453
Q. Cetonas ........................................................................................................................................454
R. Ésteres ...........................................................................................................................................458
S. Ácidos Carboxílicos ....................................................................................................................463
T. Aminas .........................................................................................................................................465
U. Compostos Selecionados de Nitrogênio e Enxofre ...............................................................468
V. Cloretos de Alquila e Brometos de Alquila ............................................................................472
8.9 Abordagem Estratégica para Analisar Espectros de Massa e Resolver Problemas .................476
8.10 Comparação Computadorizada de Espectros com Bibliotecas Espectrais ..............................477
Problemas ...................................................................................................................................................478
Referências .................................................................................................................................................498
Capítulo 9
PROBLEMAS DE ESTRUTURA COMBINADOS ..........................................................................501
Exemplo 1 ...................................................................................................................................................503
Exemplo 2 ...................................................................................................................................................505
Exemplo 3 ...................................................................................................................................................506
Sumário XV
Exemplo 4 ...................................................................................................................................................509
Problemas ...................................................................................................................................................511
Referências ..................................................................................................................................................561
Capítulo 10
ESPECTROSCOPIA DE RESSONÂNCIA MAGNÉTICA NUCLEAR
Parte 5: técnicas avançadas de RMN .........................................................................................563
10.1 Sequências de Pulso .........................................................................................................................563
10.2 Larguras de Pulso, Spins e Vetores de Magnetização ..................................................................565
10.3 Pulsos de Gradientes de Campo ....................................................................................................569
10.4 Experimento DEPT .........................................................................................................................574
10.5 Determinação do Número de Hidrogênios Ligados ............................................................574
A. Carbonos Metina (CH) ..............................................................................................................574
B. Carbonos Metileno (CH ) ..........................................................................................................575
2
C. Carbonos Metila (CH ) ..............................................................................................................576
3
D. Carbonos Quaternários (C) ......................................................................................................577
E. Resultado Final ............................................................................................................................577
10.6 Introdução a Métodos Espectroscópicos Bidimensionais ..........................................................577
10.7 Técnica COSY ...................................................................................................................................578
A. Panorama do Experimento COSY ...........................................................................................578
B. Como Ler Espectros COSY .......................................................................................................579
10.8 Técnica HETCOR ............................................................................................................................582
A. Panorama do Experimento HETCOR .....................................................................................582
B. Como Interpretar Espectros HETCOR ....................................................................................584
10.9 Métodos de Detecção Inversa ........................................................................................................587
10.10 Experimento NOESY ......................................................................................................................588
10.11 Imagens por Ressonância Magnética ............................................................................................589
10.12 Resolução de Um Problema Estrutural por Meio de Técnicas 1-D e 2-D Combinadas ........591
A. Índice de Deficiência de Hidrogênio e Espectro Infravermelho ..........................................591
B. Espectro de RMN de Carbono-13 ............................................................................................591
C. Espectro DEPT ............................................................................................................................592
D. Espectro de RMN de Prótons ...................................................................................................592
E. Espectro RMN COSY .................................................................................................................595
F. Espectro RMN HETCOR (HSQC) ..........................................................................................595
Problemas ...................................................................................................................................................596
Referências .................................................................................................................................................623
Apêndices
1 Frequências de Absorção no Infravermelho de Grupos Funcionais .........................................626
2 Faixas Aproximadas de Deslocamento Químico de 1H (ppm) para Alguns Tipos de
Próton ................................................................................................................................................632
3 Alguns Valores de Deslocamento Químico de 1H Representativos de Vários Tipos de
Próton ................................................................................................................................................633
4 Deslocamentos Químicos de 1H de Alguns Compostos Aromáticos Heterocíclicos
e Policíclicos .....................................................................................................................................636
5 Constantes de Acoplamento Típicas de Prótons .........................................................................637
