Einbrennsilikonisierung bei pharmazeutischen Glaspackmitteln

341 Pages·1999·4.61 MB·German

Einbrennsilikonisierung bei pharmazeutischen
Glaspackmitteln - Analytische Studien eines
Produktionsprozesses
Dissertation
zur Erlangung des akademischen Grades
doctor rerum naturalium
( Dr. rer. nat. )
im Fach Pharmazie
eingereicht an der
Mathematisch-Naturwissenschaftlichen Fakultät I
der Humboldt-Universität zu Berlin
von
Apotheker Tobias Mundry
geb. am 26.07.1967 in Kassel
Präsident der Humboldt-Universität zu Berlin
Prof. Dr. Dr. h.c. H. Meyer
Dekan der Mathematisch-Naturwissenschaftlichen Fakultät I
Prof. Dr. Jürgen P. Rabe
Gutachter/in: 1. Prof. Dr. P.Surmann......................
2. Prof. Dr. S. Keipert........................
3. PD. Dr. W. Beier...........................
eingereicht am: 19.07.1999
Tag der mündlichen Prüfung:…12.11.1999
’$1.6$*81*
Bei allen, die mich bei der Erstellung dieser Arbeit unterstützt haben, möchte ich mich
herzlich bedanken:
Hr. Professor Peter Surmann für die Betreuung und Diskussion der Arbeit
6&+(5,1*(cid:16)$*(cid:29)
3KDUPDODERU(cid:29) Hr. Dr. Th. Schurreit für die Überlassung des Themas, die großzügige
materielle Unterstützung, das personal management sowie X-faches Lesen und Korrigieren
ll Hr. Dr. J Zürcher für die Arbeitsmöglichkeiten und Nutzung aller Einrichtungen in der
Behältnisentwicklung, für Auf- und Ermunterung. ll Dr. K. Thode, Dr. H.W. Motzkus, Dr. F.
Schmidtke, Dr. M. Glienke und Dr. H. Michel für Anregungen und "useful discussions" über
Chromatographie, Spektroskopie und Thermoanalyse. ll ’HU(cid:3) JHVDPWHQ
%HKlOWQLVHQWZLFNOXQJ(cid:29) Werner, Ralf, Walli, Anne, Joachim, Ole, Sandra, Elke für die gute
Unterhaltung im Labor. Roman ("Raman") Schiller für Hilfreiches bei der Thermoanalyse und
wiederholte Erklärungen zu Bedienung und Auswertung. ll Allen Mitarbeitern der
Behältnisentwicklung für ihre Unterstützung und Ermunterung. ll ,3&+(cid:29)(cid:3) 6WUXNWXU(cid:16)(cid:3) XQG
6SXUHQDQDO\VH(cid:29) Hr. G. Baude und Hr. C. Sievers für die Beratung und Mithilfe bei MS-, GC-
MS-, MALDI-TOF-MS-Analysen. ll Hr. Dr. G. Depke für Beratung und Betreuung von
Oberflächen-IR-Messungen. ll Hr. S. Klemens für Beratung und Durchführung der NMR-
Analysen. ll $OOJHPHLQH(cid:3)3K\VLNRFKHPLH(cid:29) Hr. Dr. H. Micklautz und Hr. B. Overbeck für die
sorgfältige Durchführung der SEC-Messungen und die hilfreichen Erklärungen zu
Kalibrierung und Auswertung. ll &0&(cid:16)8OWUDVFKDOO(cid:29) Hr. Dr. G. Rößling für Visionen und
Beratung ll 3DUHQWHUDOH(cid:3)$U]QHLIRUPHQ(cid:29) Hr. D. Göritz für anregende Gespräche ll $EW(cid:17)
4((cid:16)(cid:22)(cid:29) Hr. Dr. G. Fabian und Hr. D. Engelmann für Beratung und Durchführung einiger GC-
MS-Analysen. ll *ODVDSSDUDWHZHUNVWDWW(cid:29) Hr. M. Weigel für die sorgfältige Präparation
zahlreicher Glasmuster. ll
(;7(51(cid:29)
%XQGHVDQVWDOW(cid:3)I(cid:129)U(cid:3)0DWHULDOIRUVFKXQJ(cid:3)XQG(cid:3)–SU(cid:129)IXQJ(cid:29)(cid:3)Dr. W. Unger, Dr. Th. Gross, Dr. A.
Lippitz für die kompetente Durchführung der ESCA-Messungen und die erhellende
Diskussion über deren Möglichkeiten und Grenzen. ll Hr. Dr. W. Österle für die Betreuung
der REM-Aufnahmen. ll 6FKRWW(cid:16)*ODV(cid:29)(cid:3)Dr. M. Spallek, Dr. V. Rupertus, Dr. K. Bange, Dr. J.
Heinz, Dr. M. Walther und Hr. R. Buffleur für Anregungen, Diskussionen und Interesse an
meiner Arbeit. ll $QDO\WLFRQ(cid:16)$*(cid:29)(cid:3)Fr. Dr. H. Bruemmer und Hr. Matthias Brose für viele
AAS-Messungen und Beratung. ll
)D(cid:17)(cid:3)’RZ(cid:3)&RUQLQJ(cid:3)XQG(cid:3)%D\HU(cid:29) für die Bereitstellung analytischer Muster von Silikonölen und
Silikonölemulsionen. ll ,QVWLWXW(cid:3)I(cid:129)U(cid:3)3K\VLN(cid:3)GHU(cid:3)+XPEROG(cid:16)8QLYHUVLWlW(cid:3)%HUOLQ(cid:29) Hr. Prof. Dr. J.P.
Rabe für die Betreuung und Diskussion der AFM-Analysen.ll 0D[(cid:16)3ODQFN(cid:16),QVWLWXW(cid:3)I(cid:17)(cid:3).ROORLG(cid:16)
XQG(cid:3) *UHQ]IOlFKHQIRUVFKXQJ(cid:29) Hr. Dr. K.Lunkenheimer für das Bereitstellen eines
Kontaktwinkel-Meßgerätes. ll Hr. Dr. H.Steinbach für beratende Gespräche. ll Silke
Reimers für unermüdliches Lesen und Fehler-Beseitigen, John für Serien von Grafik-scans.
ll Silke für ihre Geduld, Bestärkung und Nachsicht bei Verspätung und Vergeßlichkeit. ll

,1+$/769(5=(,&+1,6
(cid:20) (,1/(,781*(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:20)
1.1 Einleitung-Allgemeiner Teil.........................................................................................1
1.2 Einleitung – Spezieller Teil.......................................................................................12
1.3 Grenzflächeneigenschaften von Polyorganosiloxanen.............................................21
1.4 Experimentelle Einführung.......................................................................................26
1.5 Ergebnisse der experimentellen Einführung.............................................................40
1.6 Interpretation: Ergebnis der Einbrennsilikonisierung.................................................42
1.7 Bewertung und Zusammenfassung..........................................................................42
(cid:21) &+(0,6&+((cid:3)2%(5)/b&+(1$1$/<6((cid:3)6,/,.21,6,(57(5(cid:3)*/b6(5(cid:3)0,7
5g17*(13+272(/(.7521(163(.7526.23,((cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:23)(cid:26)
2.1 Einführung / Definition..............................................................................................47
2.2 Messprinzip..............................................................................................................47
2.3 Vergleichende XPS-Analyse unterschiedlich behandelter Glasoberflächen..............52
2.4 Material und Methodik..............................................................................................52
2.5 Ergebnisse und Diskussion (SS-XPS)......................................................................54
2.6 Zusammenfassung...................................................................................................71
(cid:22) .20%,1,(57((cid:3);36(cid:18)$(6(cid:3)921(cid:3)6,/,.21,6,(57(1(cid:3)*/$62%(5)/b&+(1(cid:29)
&+$5$.7(5,6,(581*(cid:3)’(6(cid:3)&+(0,6&+(1(cid:3)%,1’81*6=867$1’(6(cid:3)’(5
2%(5)/b&+(1$720((cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:26)(cid:22)
3.1 Messprinzip..............................................................................................................73
3.2 Material und Methodik..............................................................................................74
3.3 Ergebnisse und Diskussion......................................................................................76
3.4 Bestimmung chemischer Zustandsformen................................................................85
(cid:210)
3.5 Winkelaufgelöste XPS-Messungen an Flachglasmodellen aus Schott-DURAN ......88
3.6 Zusammenfassung der Ergebnisse..........................................................................95
I
(cid:23) ’,5(.73<52/<6((cid:3)–(cid:3)0$66(163(.7526.23,6&+((cid:3)817(568&+81*
6,/,.21,6,(57(5(cid:3)*/b6(5(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:28)(cid:28)
4.1 Zielsetzung...............................................................................................................99
4.2 Ergebnisse und Diskussion....................................................................................100
4.3 Zusammenfassung.................................................................................................103
(cid:24) 9(5*/(,&+(1’((cid:3)817(568&+81*(1(cid:3)9(56&+,(’(1(5
*/$62%(5)/b&+(1(cid:3)0,7(cid:3))/8*=(,7(cid:16)6(.81’b5,21(1(cid:16)
0$66(163(.7526.23,((cid:3)(cid:11)72)(cid:16)6,06(cid:12)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:20)(cid:19)(cid:24)
5.1 Messprinzip............................................................................................................105
5.2 Literatur..................................................................................................................105
5.3 Material und Methoden...........................................................................................107
5.4 Ergebnisse und Diskussion....................................................................................108
5.5 Zusammenfassung und Bewertung........................................................................121
(cid:25) $1:(1’81*(cid:3)9(56&+,(’(1(5(cid:3),5(cid:16)63(.7526.23,6&+(5
9(5)$+5(1(cid:3)=85(cid:3)’(7(.7,21(cid:3)(,1(5(cid:3)6,/,.21’h116&+,&+7(cid:3)$8)
(,1%5(116,/,.21,6,(57(1(cid:3)*/b6(51(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:20)(cid:21)(cid:24)
6.1 Auswahl der Techniken..........................................................................................125
6.2 Ergebnisse und Diskussion....................................................................................127
6.3 Zusammenfassung und Ausblick............................................................................129
(cid:26) 5$67(5(/(.7521(10,.526.23,6&+((cid:3)817(568&+81*
6,/,.21,6,(57(5(cid:3)81’(cid:3)81%(+$1’(/7(5(cid:3)*/$62%(5)/b&+(1(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:20)(cid:22)(cid:20)
7.1 Analysenziel...........................................................................................................131
7.2 Material und Methoden...........................................................................................131
7.3 Ergebnisse.............................................................................................................132
7.4 Zusammenfassung.................................................................................................133
II
(cid:27) 2%(5)/b&+(1(cid:16),0$*,1*(cid:3)6,/,.21,6,(57(5(cid:3)*/b6(5(cid:3)’85&+(cid:3)5$67(5(cid:16)
.5$)7(cid:16)0,.526.23,((cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:20)(cid:22)(cid:24)
8.1 Zielsetzung.............................................................................................................135
8.2 Experimentelle Daten.............................................................................................135
8.3 Ergebnisse und Diskussion....................................................................................136
(cid:28) &+$5$.7(5,6,(581*(cid:3)921(cid:3)6,/,.21g/(1(cid:3)9(56&+,(’(1(5
9,6.26,7b7(cid:3)0,7(cid:3)*5g66(1$866&+/866(cid:16)&+520$72*5$3+,((cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:20)(cid:22)(cid:28)
9.1 Problemstellung.....................................................................................................139
9.2 Gel–Permeations-Chromatographie.......................................................................139
9.3 Bestimmung der Molekulargewichtsverteilung verschiedenviskoser Silikonöle.......141
9.4 Bestimmung der Molekulargewichtsverteilung bei eingebrannten Silikonölen.........152
9.5 Zusammenfassung.................................................................................................160
(cid:20)(cid:19) 1,(’(502/(.8/$5((cid:3)6,/2;$19(5%,1’81*(1(cid:3),1(cid:3)6,/,.21g/(1(cid:3)(cid:16)
*$6&+520$72*5$3+,6&+((cid:3)678’,((cid:3)=8(cid:3).200(5=,(//(1(cid:3)352’8.7(1
81’(cid:3)’(5(1(cid:3)9(5b1’(581*(cid:3)’85&+(cid:3)(,1%5(116,/,.21,6,(581*(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:20)(cid:25)(cid:22)
10.1 Problemstellung.....................................................................................................163
10.2 Material und Methoden...........................................................................................165
10.3 Ergebnisse und Diskussion....................................................................................168
10.4 Zusammenfassung.................................................................................................181
(cid:20)(cid:20) )7,5(cid:16)63(.7526.23,6&+((cid:3)&+$5$.7(5,6,(581*(cid:3)921(cid:3)0(’,&$/(cid:16)*5$’(
6,/,.21g/(1(cid:3)925(cid:3)81’(cid:3)1$&+(cid:3)(,1%5(116,/,.21,6,(581*(cid:3)$86
:b665,*(5(cid:3)(08/6,21(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:20)(cid:27)(cid:22)
11.1 Problemstellung.....................................................................................................183
11.2 Charakteristiken des IR-Spektrums von Polydimethylsiloxanen..............................184
11.3 Material und Methoden...........................................................................................185
11.4 Ergebnisse und Diskussion Teil 1: Relation zur Viskosität......................................188
11.5 Ergebnisse und Diskussion Teil 2: Relation zu mittleren Molekulargewichten........196
III
11.6 Zusammenfassung und Bewertung........................................................................203
(cid:20)(cid:21) 7+(502*5$9,0(75,6&+((cid:3)678’,(1(cid:3)=85(cid:3)%(:(5781*(cid:3)921
)/h&+7,*.(,76(cid:16)(cid:3)81’(cid:3)9(5’$03)81*6(,*(16&+$)7(1(cid:3)921
6,/,.21g/(1(cid:3)81’(cid:3)–g/(08/6,21(1(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:21)(cid:19)(cid:24)
12.1 Problemstellung.....................................................................................................205
12.2 Material und Methoden...........................................................................................207
12.3 Ergebnisse und Diskussion....................................................................................208
12.4 Zusammenfassung.................................................................................................239
(cid:20)(cid:22) (08/*$725(1(cid:3),1(cid:3)6,/,.21g/(08/6,21(1(cid:29)(cid:3)(cid:20)+(cid:16)105(cid:16)(cid:3)(cid:14)(cid:3))7,5(cid:16)678’,((cid:3)=8
7+(50267$%,/,7b7(cid:3)81’(cid:3)9(5+$/7(1(cid:3):b+5(1’(cid:3)’(5
(,1%5(116,/,.21,6,(581*(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:21)(cid:23)(cid:24)
13.1 Problemstellung.....................................................................................................245
13.2 Chemische Zusammensetzung von Silikonölemulsionen.......................................245
13.3 Material und Methoden...........................................................................................248
13.4 Ergebnisse und Diskussion [1H-NMR ]...................................................................253
13.5 Ergebnisse [FTIR]..................................................................................................262
13.6 Zusammenfassung.................................................................................................266
(cid:20)(cid:23) 6385(1$1$/<7,6&+((cid:3)%(67,0081*(cid:3)921(cid:3)6,/,.21g/(1(cid:3),1(cid:3):b665,*(1
3$5(17(5$/,$(cid:3)81’(cid:3)(cid:16)%(+b/71,66(1(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:21)(cid:25)(cid:28)
14.1 Einführung und Problemstellung.............................................................................269
14.2 Auswahl des analytischen Verfahrens....................................................................269
14.3 Flammen-AAS als Methode zur Bestimmung von Silikonölspuren in
Röntgenkontrastmittel -Infusionslösungen..............................................................271
14.4 Entwicklung einer Flammen-AAS-Methode............................................................272
14.5 Definitionen / Materialien........................................................................................272
14.6 Validierung der Flammen-AAS-Methode................................................................274
14.7 Diskussion der Flammen-AAS Ergebnisse.............................................................280
IV
14.8 Entwicklung einer Graphitrohr-AAS-Methode.........................................................282
14.9 Validierung der Graphitrohr-AAS-Methode.............................................................290
14.10 Diskussion der GR-AAS Ergebnisse......................................................................296
14.11 Spurenanalyse von Silikonöl in Kontrastmittel-Vials...............................................299
(cid:20)(cid:24) =86$00(1)$6681*(cid:3)81’(cid:3)%(:(5781*(cid:3)’(5(cid:3)’,66(57$7,21(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:22)(cid:19)(cid:22)
15.1 Standortbestimmung und Ziel der Arbeit................................................................303
15.2 Ergebnisse des experimentellen Teils....................................................................304
15.3 Schlussbetrachtung................................................................................................309
(cid:20)(cid:25) /,7(5$7859(5=(,&+1,6(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:17)(cid:22)(cid:20)(cid:20)
V
*/266$5
AR-XPS (oder AR-ESCA) winkelaufgelöste XPS (engl.: angle resolved)
AAS Atom Absorptions Spektroskopie
AES 1. Atom Emissions Spektroskopie
AES 2. Auger Elektronen Spektroskopie
AFM atomic force microscopy (= Atomkraftmikroskopie)
ATR attenuated total reflection (Aufnahmetechnik für Oberflächen-IR-Spektren
durch abgeschwächte Totalreflexion an Kristallgrenzflächen)
Bay Bayer oder Baysilone (Silikonhersteller bzw. Produktbezeichnung)
BE Bindungsenergie
CASSI Chemical Abstracts Service Source Index
DC Dow Corning (Silikonhersteller)
DSC Differential scanning calorimetry (Differential-Wärmestrom-Kalorimetrie)
DRIFT diffuse reflectance infrared fourier transform (spectroscopy) IR-
Spektrenaufnahme durch Messung der Absorption im diffus gestreuten Licht
an unregelmäßigen Oberflächen
EGA evolved gas analysis (Strukturanalyse gasförmiger Produkte bei TG-
Analysen)
ESCA electron spectroscopy for chemical analysis (Elektronenspektroskopie zur
chemischen Analyse) Häufig als Oberbegriff für die Verfahren der Röntgen-
Photoelektronen und Augerelektronenspektroskopie
ETA elektrothermale Atomisierung (Graphitrohr AAS)
eV Elektonenvolt
GPC Gel-Permeations-Chromatographie (spezielles HPLC-Verfahren für Polymere)
FTIR Fouriertransformations-Infrarot (-Spektroskopie)
FWHM Full width at half maximum (= Halbwertsbreite von peaks)
HGA heated graphit atomizer (Graphitrohr-AAS)
HPLC Hochleistungs-Flüssigchromatographie
ICH International Conference on Harmonisation
ICP inductively coupled plasma (Atomisierung über elektrisch erzeugte Plasmen)
Kartusche zylindrischer Behältniskörper, meist im Sinne einer Großspritze
LMWS low molecular weight siloxanes = niedermolekulare Siloxane
LOD limit of detection
LOQ limit of determination
VI
MALDI matrix assisted laser desorption ionization (weiches Ionisierungsverfahren für
die MS, zusammen mit Flugzeit (-TOF) Analysatoren verwendet
m/z Masse/Ladungsverhältnis bei Ionen in der Massenspektroskopie
MGV Molekulargewichtsverteilung
MIBK Methylisobutylketon
MIR multiple internal reflection (Oberflächen-Meßprinzip ähnlich wie ATR)
MS Massenspektroskopie
NMR Nuclear magnetic resonance (-spectroscopy)
1H-NMR Protonen-NMR
PDMS Polydimethylsiloxan
PEG Polyethylenglycol
PMSSO Polymethylsilsesquioxan
ppm parts per million
ppb parts per billion
PTFE Polytetrafluorethylen (=Teflon)
RAS reflection absorption spectroscopy (IR-Meßtechnik von Filmen auf
reflektierenden Untergründen durch gerichtete Reflexion)
SIM selected ion monitoring (= selektives Ionen Monitoring)
SIMS Sekundärionenmassenspektroskopie
SHI Shinetsu (Hersteller von Silikonölen/emulsionen)
TG Thermogravimetrie
TGA thermogravimetric analysis
TG-MS Thermogravimetrie-Massenspektroskopie Kopplung
TOF-SIMS time-of-flight secondary ion mass spectroscopy
= Flugzeit-Sekundärionenmassenspektroskopie
REM Rasterelektronenmikroskopie
RKM Röntgenkontrastmittel
RSA relative Standardabweichung
SFM scanning force microscopy (= Rasterkraftmikroskopie)
UV Ultraviolett (-Spektroskopie)
Vial engl.: Injektionsflasche oder Probengefäß (üblicherweise 1-20 ml Volumen)
XPS Röntgen-Photoelektronen-Spektroskopie (X-ray-photoelectron-Spectroscopy)
XRCM Bezeichnung für Röntgenkontrastmittel (X-ray-contrast-medium)
Zeeman- Kompensation der AAS-Untergrundabsorption durch Anlegen hochfrequenter
Korrektur Magnetwechselfelder
VII